李勉字玄卿，是唐宗室。他的曾祖李元懿，是唐高祖李渊的第十三子。李勉是郑王李元懿的曾孙。李勉的父亲李择言，曾经担任过汉州、褒州、相州、岐州四州的刺史，晋封安德郡公。
李勉幼通经史。他年轻时家里很贫穷。李勉长大后沉雅清峻，颇有长厚之名，官至开封尉。
年青时，他曾经因事同一个读书人借宿在河南商丘的一家旅店中。可是，李勉与书生相处不到十天，这个书生突然就害起重病来了，最后竟然到了无可救药的地步。
李勉答应为书生料理后事。书生说完，不久就去世了。
李勉遵照嘱咐，把书生的后事办好后，就把剩余的银子，秘密地放在了墓穴中和死者一起埋到了地下。
10月30日，李适任命宦官窦文场担任神策军左厢兵马使，宦官王西迁当神策军右厢兵马使。
宦官又再次分别统领皇家禁军-神策军。
11月，皇帝李适打算以失守大梁的罪名，免掉李勉兼任的宰相之职。
书生在临死前对李勉吩咐后事道：“玄卿兄弟啊，我家住在江西南昌。我原来本想到太原去求得一官半职，想不到却在这里得病将死，想来这都是命中注定的。在临死之前，你能够帮帮我吗？”李勉点头答应。
书生马上挣扎着，从布袋中拿出一百两银子来，交给李勉说道：“玄卿兄弟啊，我的仆人，他并不知道我有这些银子。我现在就要死了，请您就拿着这些银子，去为我料理后事吧！感谢你了！剩余下来的，就都送给您，作为对你的报答吧！ ”
李适默默沉思，终于认为李泌所说有理。
李适立即下旨，命李勉官复原职。
白志贞被贬后，李适又命宦官窦文场接替他的职位。朱泚之乱，神策军将士很多都背离了朝廷，投降朱泚。
窦文场追随李适逃亡到山南（秦岭山脉）以后，左右神策军才稍微集结。消灭朱泚，还都长安后，李适对手握重兵的资深将领，更加身怀警惕。李括对他们貌似尊荣，内心实是十分猜忌。李适于是不断寻找各种借口，逐渐把他们免职，让他们在京师闲居。将相们也心知肚明，深刻了解皇上的猜忌之心。
当初大梁失守时，将士们抛妻弃子，追随李勉的部下，将近两万人。由此可见，李勉深受部众的崇敬和爱戴。
李勉本来是宣武节度使刘洽的上司。但当李勉逃到睢阳避难时，李勉立即就把大军的指挥权，统统毫无保留地交给了刘洽，一点也没有猜忌之心。
刘洽后来才率领朝廷的大军，击败了叛贼李希烈的军队。这里面，也有李勉的一份功劳啊！陛下不可不察。微臣以为，陛下不宜摒弃李勉，打击忠臣义士之心，损伤陛下的英明。”
左散骑常侍李泌闻讯，急忙进宫劝阻李适的决定：
“皇上啊，李勉为人公正忠心，朝廷不宜将他摒弃。他是一个最好的行政官员，但军事作战却不是他的特长。
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自从宦官首领鱼朝恩伏诛以后，代宗李豫就不再让宦官统率军队。
李适登极后，对功勋卓著的将帅们极不信任。他重新把禁军军权交给了宦官白志贞等人统领。
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